Родился в семье крестьянина,окончил семь классов, работал в оршанских железнодорожных мастерских. В Красной армии с 1940г., в погранвойсках. На фронте с июня 1941г. Участник боев под Ленинградом в составе 108-го пограничного полка, войск НКВД СССР. Был четырежды ранен. В боях ему перебили ключицу, ранили обе ноги, прострелили грудь. Но каждый раз он возвращался в строй. В последний раз, выписывая Пустельникова из госпиталя, врачи признали его негодным к военной службе, но Семён решительно отказался демобилизоваться. Его отправили на заставу. 5 февраля 1945 года пограничник Семен Сильвестрович совершил героический подвиг, вступив в неравный бой с 25 фашистами.Будучи тяжело раненым, он мужественно и умело сражался с врагами, расстреливая их в упор. Когда закончились патроны, он не желая попасть в руки врага, последней гранатой взорвал себя вместе с приближавшимися гитлеровцами. 31.03.1945 года Пустельникову С. С.посмертно присвоено звание Героя Советского Союза.